来源:中科院深海所深海极端环境模拟研究实验室近日,中科院深海所深海极端环境模拟研究实验室周义明研究员课题组在《Geology》发表了题为“Hydrothermal sulfate surges promote rare earth elements transport and mineralization”的文章。 本研究对热液条件下典型硫酸盐矿物的溶解性开展系统性对比研究,发现碱金属与硫酸根的耦合、高温高压条件是超富硫酸盐热液形成的有利条件。形成的超富硫酸盐热液可高效迁移稀土元素,据此提出压力释放、温度降低、以及碱金属的丢失(碱交代等蚀变作用的发生)是导致碳酸岩型稀土矿化的潜在机制,这也与地质观察相吻合。 深海所万野博士为第一作者、周义明研究员为通讯作者、博士生王若衡、南京大学王小林教授、地质与地球物理研究所李晓春研究员作为共同作者参与了本项研究工作。论文信息:Wan, Y., Chou, I. M., Wang, X., Wang, R., & Li, X. (2023). Hydrothermal sulfate surges promote rare earth element transport and mineralization. Geology, 51(5): 449–453.
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2023
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来源:化学加网由于稀土离子的独特性质,稀土有机配合物催化的C−H官能化反应在机理、活性和选择性等方面与过渡金属催化存在显著差异。得益于阳离子型稀土烷基配合物的合成与发展,近年来稀土催化的C−H官能化取得了一系列重要进展,侯召民等人在这一领域开展了深入系统的研究。辅助配体是稀土有机配合物催化C−H官能化反应的核心和关键,目前主要依赖于环戊二烯类配体。鉴于配体对配合物稳定性和活性的重要影响,寻找新型辅助配体并研究其稀土配合物稳定性和催化性能具有重要意义,有望实现新的有机转化。受侯召民和Tamm等人工作的启发,作者认为氮杂环亚胺(NHI)负离子有望成为一种新型类Cp配体,用于C−H官能化反应。由于氮原子强的供电能力和杂环有效的电荷分散能力,NHI负离子可以作为2σ,4π-型配体稳定稀土离子。本工作中,四川大学冯小明院士和董顺喜教授团队合成并表征了一系列NHI/稀土烷基配合物,发现其能高效催化吡啶和烯烃的直接C−H烷基化反应。作者首先制备了非手性的NHI/稀土二烷基配合物。在此基础上,合成了新型手性NHI 3及其稀土配合物,并通过X-射线单晶衍射表征了配合物结构。鉴于吡啶衍生物的重要用途,作者首先考察了该类配合物在苯乙烯B1与2-苯基吡啶A1邻位C(sp2)−H烷基化中的应用。通过一系列条件考察发现稀土离子种类、NHI和碱性配体显著影响反应活性。作者进一步考察了这类新催化剂在烷基吡啶苄位C...
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