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来源:科学网西安交通大学前沿院郑彦臻教授课题组通过采用大位阻脒基配体首次合成非传统二价稀土镝基与铽基配合物,发现脒基配体骨架不仅能够很好地稳定Dy(II)和Tb(II)离子,使其形成室温稳定的中性且C-Ln-C线性配合物骨架,同时在该配位构型下,配体对稀土中心施加非常强的配体场,使其产生大的磁各向异性和高的自旋翻转能垒,有效磁翻转能垒分别高达1920 K和1964 K,是目前二价单核单分子磁体的新纪录。近期,该研究成果发表在《美国化学会志》上并被选为封面文章。稀土离子普遍稳定在正三价态Ln(III),除了常见的传统正二价离子Sm(II)、Eu(II)和Yb(II)外,含有其他Ln(II)离子的配合物相对较少,因为它们具有较高的Ln(III)/Ln(II)还原电位,难以合成分离。通过化学家们不断努力,在过去的二十五年里,除了放射性Pm,所有正二价稀土配合物逐渐被分离出来,配体场已被证明是决定Ln(II)还原电势、热稳定性以及是否表现[Xe]4fn+1或[Xe]4fn5d1价电子构型的关键。由于部分非传统二价稀土离子具有较4f电子弥散性更强的5d轨道电子,因此相较于三价稀土,该类二价稀土配合物在分子磁性方面表现出更大的潜力,比如创纪录的高磁化率,基于稀土金属-金属键的高性能单分子磁体(SMM)行为,以及作为自旋量子比特的潜力。但目前大多数二价稀土配合物合成及研究主要集中在环戊二烯体系,...
发布时间: 2023 - 12 - 07
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来源:山东大学镧系稀土离子(Ln3+)的光致发光通常依赖于宿主晶格的敏化,将能量从激发态的宿主材料转移到Ln3+才得以实现高效发光。然而,这种发光机制通常只涉及到宿主材料的光学激发,限制了实现激发波长依赖(Ex-De)荧光的可能性以及Ln3+的多模防伪应用。近日,山东大学前沿交叉科学青岛研究院新能源材料超快动力学研究团队提出了一种以有机-无机杂化稀土基钙钛矿衍生物单晶(DMA)4LnCl7(DMA+=[CH3NH2CH3]+,Ln3+= Ce3+, Tb3+)为主体,通过进行Sb3+掺杂实现Ex-De发射及防伪应用的策略。相关成果以“Excitation Wavelength-Dependent Fluorescence of a Lanthanide Organic Metal Halide Cluster for Anti-Counterfeiting Applications”为题,发表在Angewandte Chemie International Edition(中科院一区,TOP,IF=16.6)期刊上。2022级博士研究生赵洪元为该论文的第一作者,刘锋研究员和天津理工大学唐喆助理研究员为共同通讯作者,山东大学为第一完成单位。未掺杂的(DMA)4LnCl7晶体保留了Ln3+尖锐的特征发射峰,并具有90~100%的高荧光量子效率(PLQY)。Sb3+掺杂后化合物显示出明显...
发布时间: 2023 - 12 - 06
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来源:中国科学院物理研究所在重费米子、铜氧化物、铁基等非常规超导体中,电子通过相对运动克服库仑排斥,诱导自身配对产生超导电性,是目前已知的实现常压高温超导的唯一途径。因此,建立不同于常规电-声耦合配对机制的非常规超导理论,是探索常压下高温甚至室温超导的必然要求。镍氧化物超导是近几年新发现的非常规超导体系,分子式为Rn+1NinO3n+1或Rn+1NinO2n+2,其中R代表稀土元素Nd、La、Pr等。2019年,美国科学家首先在无限层镍氧化物Nd1-xSrxNiO2薄膜中发现超导电性;2023年,中国科学家又在双层镍氧化物La3Ni2O7块材中通过施加高压发现接近80 K的高温超导电性。镍氧化物超导的发现最初受到铜氧化物高温超导的启发,因此其超导是否与铜氧化物超导机理相似,引起了学术界的关注。中国科学院物理研究所/北京凝聚态物理国家研究中心EX9组的杨义峰研究员长期从事非常规超导机理研究,发展了重费米子超导理论计算框架,预言了CeCu2Si2超导的s±配对[PRL 120, 217001 (2018)]、UTe2超导的拓扑平庸的自旋三重态配对[PRL 123, 217002 (2019)]、YbRh2Si2超导在磁场下从d波自旋单态到px+ipy波自旋三重态的转变[PRB 100, 085132 (2019)],还扩展到其他关联电子体系,给出了Sr2RuO4中dx2-y2...
发布时间: 2023 - 12 - 06
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来源:科学网近日,美国哈佛大学Jack W. Szostak及其研究组发现,三价稀土金属辅助因子赋予NP-DNA聚合酶快速活性。该研究于2023年10月27日发表于国际一流学术期刊《科学》。研究人员表示,一种DNA聚合酶在发生单突变和含有二价钙辅因子的情况下,能催化非天然N3′→P5′磷酰胺(NP)键的合成,从而形成NP-DNA。然而,这种模板导向的磷酸转移活性仍然比原生磷酸二酯合成慢几个数量级。研究人员利用时间分辨X射线晶体学研究表明,NP-DNA合成只需在活性位点检测到一个钙离子即可进行。利用同位素和元素效应的洞察力,研究人员提出单金属离子亲电底物活化机制不如原生双金属离子机制。研究人员发现,三价稀土和后过渡金属阳离子可以改善二价活化的不足,从而大大提高NP-DNA合成。尤其是钪(III),它具有高度特异性的NP活性,其动力学比钙(II)增强100倍以上,产生的NP-DNA链长度可达100个核苷酸。附:英文原文题目:三价稀土金属辅因子赋予快速NP-DNA聚合酶活性作者: Victor S. Lelyveld, Ziyuan Fang, Jack W. Szostak期号&卷号: 2023-10-27摘要: 具有单个突变和二价钙辅因子的DNA聚合酶催化非天然N3′→P5′亚磷酰胺(NP)键的合成,形成NP-DNA。然而,这种模板导向的磷酰转移活性仍然比天然磷酸二酯合成慢几...
发布时间: 2023 - 12 - 06
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