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来源:福建物质结构研究所大环和笼状配位超分子组装体系近年来取得了巨大的发展。目前,大部分的金属有机大环和笼状化合物是带电荷的,并且电荷在其分子识别、仿生催化等功能方面发挥着重要作用。由于配体或者金属中心的电荷改变通常会对配位结构产生破坏,因此设计合成能够进行电荷调变、特别是具有阴阳翻转能力的配位超分子主体结构设计极具挑战。近期,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室孙庆福研究员团队在构筑具有阴阳翻转特性的稀土配位超分子化学研究方面取得新进展。作者利用由羟基喹啉醛与酰肼得到的四齿酰腙配体上两个质子位点间的酸性差异,设计合成了能够通过酸碱调控实现电荷翻转的镧系-有机缺面八面体:在中性条件下,形成阳离子型组装体rac-Δ6/Λ6-[Ln6(H3L)4]6+,而在碱性条件下则形成阴离子型组装体ΔxΛ6-x-[Ln6L4]6- (x = 0-6)。鉴于该四齿酰腙配位节点的旋转与金属顶点的Δ/Λ手性,并结合捕获的C3对称性的Δ3Λ3-Ln6L4组装异构体晶体,作者详细讨论了该缺面八面体结构的拓扑异构现象。通过组装后去质子化的方法,作者选择性地得到了T对称性的外消旋混合物rac-Δ6/Λ6-[Ln6L4]6-。主客体化学研究表明,阳离子型的rac-Δ6/Λ6-[Ln6(H3L)4]6+对苯磺酸类客体具有包裹能力,而阴离子型的rac-Δ6/Λ6-[Ln6L4]6-则对铵类客体具有强的键...
发布时间: 2023 - 10 - 26
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来源:自然资源部经过选冶试验,美洲稀土公司(American Rare Earths)在美国怀俄明州的豪莱克溪(Halleck Creek)稀土项目镨钕氧化物回收率从以前的28.5%提升到82-87%。试验证实,该项目可采用传统的酸池淋滤技术。豪莱克溪项目矿石资源量为14.3亿吨,镨钕占整个稀土氧化物的比例为23%,是美国最大战略性稀土项目之一。特莱恩矿产公司(Terrain Minerals)宣布,其在西澳州埃斯佩兰斯附近的洛特河(Lort River)项目普查空芯钻探见到高镨钕含量稀土矿化。钻探在26米深处见矿12米,TREO品位0.0614%;在18米深处见矿6米,品位0.09%,其中包含1米厚、品位0.1815%的矿化。公司称,沿公路旁边部署的16个钻孔中有7个见矿超过4米,品位大于0.06%。
发布时间: 2023 - 10 - 26
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来源:福建物质结构研究所上转换发光是一种反斯托克斯光学过程,通常指吸收两个或多个近红外光子然后以辐射跃迁的方式发射出一个高能级光子的过程。由于近红外光在生物组织中的低光损伤和深穿透性,使得上转换发光在众多领域都有很好的应用前景。然而,已知的上转换发光机制主要集中在金属离子之间的直接能量转移过程,而有机配体的作用往往被忽视。此外,受限于敏化剂和活化剂之间的长距离能量转移的限制,在稀土配位超分子组装体系中实现上转换发光是非常具有挑战性的。基于此,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室孙庆福研究员团队在前期稀土功能化超分子配合物的研究基础上,报道了两类配体激发多聚态介导的新型超分子上转换发光现象。作者通过配体外围取代基的细微变化诱导金属中心立体构型的控制,设计出了两种不同拓扑结构的Ln8L12型配位超分子结构。此类准立方体构型的镧系有机组装体通过抑制分子内配体之间的取向和振动表现出特有的组装诱导激发多聚态特征。因此,尽管该类配合物中的镧系离子之间的距离大于1.4 nm, Yb8(L2)12在980 nm激发下显示出前所未有的上转换多聚体的绿色荧光。此外,激发多聚态的能量还可以转移到部分掺杂的Eu3+上,进而在(Yb/Eu)8L12配合物中通过激发多聚态介导的协同敏化上转换机制实现了上转换红光发射。激发多聚态介导的超分子上转换策略克服了长程能量转移的限制,有望使镧系配位超分子体...
发布时间: 2023 - 10 - 24
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来源:中国科学院海西研究所厦门稀土材料研究中心乳腺癌目前已成为全球女性发病率第一、死亡率第二的恶性肿瘤,其死亡的主要原因是转移或远处转移。前哨淋巴结(SLN)是肿瘤淋巴引流的第一站淋巴结,乳腺癌前哨淋巴结活检(SLNB)是临床淋巴结阴性(cN0)早期乳腺癌的标准术式。目前临床常用的示踪剂包括亚甲蓝、放射性核素及吲哚菁绿均只能示踪SLN而不能评估SLN的转移状态,仍需依靠术中快速冰冻病理来诊断SLN是否有转移,但这是有创操作,且有赖于病理医生的经验,尤其是对于微转移。更为严峻的是,研究表明70%的cN0乳腺癌患者SLNB病理结果也为阴性,这部分患者完全可以避免SLNB,从而降低并发症的发生,提高患者的生存质量,减少医疗资源的浪费,故而亟需寻求一种无创精准评估SLN转移状态的新检测方法。鉴于此,福建物构所张云团队与厦门大学医学院及汕头大学医学院附属肿瘤医院通过多学科交叉合作,合成了一种新型近红外IIb区纳米探针ErNPs@POL6326,并基于该探针实现了在体实时识别乳腺癌前哨淋巴结转移状态,避免了不必要的前哨淋巴结活检术,预期可进一步降低淋巴水肿发生率(图1)。研究团队利用近红外IIb区发光的稀土下转换纳米颗粒作为发光元件,肿瘤特异性靶点CXCR4 的拮抗肽Balixafortide(POL6326)作为靶向元件,成功合成了一种新型近红外IIb区纳米探针ErNPs@POL6326。与...
发布时间: 2023 - 10 - 23
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