Science Advances：高温高压实验揭示碳酸岩中稀土元素的迁移与成矿机理
日期：
2024-07-17
浏览次数:
6
为解决碳酸岩中稀土元素的迁移、富集和成矿机理问题，中国地质科学院矿产资源研究所（以下简称“资源所”）袁学银等研究人员通过结合热液金刚石压腔和激光拉曼光谱实验技术，对氟碳铈矿[(Ce,La)CO3F]、碳钠铈矿[NaCe(CO3)>2]等稀土矿物在高温钠质碳酸盐熔流体中的溶解和结晶过程开展实验研究。研究结果发现，氟碳铈矿在温度超过200℃时先与碳酸钠反应形成碳钠铈矿，而碳钠铈矿则在温度超过450–500℃以后大量溶解（图1），从而实现稀土元素的高效迁移与异常富集。根据熔流体中CO32-浓度变化，计算出当温度达到650℃时，稀土元素可以富集到8wt.%以上。当体系中加入硅以后，由于形成铈硅磷灰石[(REE,Ca)5(SiO4)3(OH)]，熔流体中稀土元素的浓度降至4wt.%左右，与成矿流体中3–5 wt.%的稀土含量完全吻合。通过拟合熔流体中REE/Na比值随温度的变化关系，发现稀土元素含量随着温度降低成指数下降，到400℃时只有几十到几百ppm。以上证据表明，碳酸钠是控制成矿流体中稀土元素迁移与富集的关键因素，并且稀土元素的迁移与富集只会发生在超过450–500℃的条件下。在稀土成矿过程方面，实验发现稀土从富氟的钠质碳酸盐熔流体中只会结晶为碳钠铈矿或黄碳锶钠石[Na3Ca,REE)3(CO3)5]，氟则在更晚阶段结晶为氟化钠或萤石（图2），表明在钠质碳酸盐熔流体中稀土优先与碳酸根和碱金属结合，氟则很难进入到稀土矿物中，从而解释了一些碳酸岩（如Bear Loge）中大量出现原生黄碳锶钠石的原因。但是当碳酸盐体系中额外加入硅、铁或铝以后，伴随着钠在高温下结晶为霓石、钙霞石等碱性硅酸岩矿物，熔流体中钠的活度显著下降，此时稀土才会与氟和碳酸根结晶为氟碳铈矿（图3）。这一结果与牦牛坪、白云鄂博等碳酸岩稀土矿床中氟碳铈矿普遍与霓石、霞石等碱性硅酸盐矿物共生的现象吻合，从而揭示了除碱金属碳酸盐以外，硅、铝、铁等组分在稀土成矿过程中同样具有重要作用。在成矿温度方面，方解石和萤石可以在高温岩浆阶段(> 700℃)就开始结晶，霓石和钙霞石等碱性硅酸盐矿物结晶温度(750–600℃)同样较高，氟碳铈矿的结晶则紧随其后，并且富铁体系中氟碳铈矿的结晶温度(720–600℃)明显高于富铝体系(580–500℃)。黄碳锶钠石和碳钠铈矿的结晶略晚于氟碳铈矿，但也基本在450℃以上，与稀土元素在450–500℃以上发生大量溶解相吻合。当碳酸盐熔体与热液流体发生不混溶时，稀土元素的溶解和结晶过程都集中在熔体相中，这不仅与碱金属和稀土元素都具有较低的流体—熔体分配系数( = 0.02–0.15)一致，同时进一步证明稀土成矿过程发生在岩浆阶段。当温度降至450℃以下，流体演化进入热液阶段，形成萤石、冰晶石、氟化钠等热液矿物。需要注意的是，黄碳锶钠石等稀土矿物极易在后期蚀变形成次生氟碳铈矿、碳锶铈矿等，从而影响人们对稀土成矿条件的判断。以上成果于2024年5月被国际综合性学术期刊Science Advances接收: Xueyin Yuan*, Zhiming Yang*, Robert A. Mayanovic and Zengqian Hou, 2024. Experimental evidence reveals the mobilization and mineralization processes of rare earth elements in carbonatites, Science Advances. DOI: http://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adm9118.
Hot News
/
相关推荐
2025
-
04
-
25
点击次数:
16
来源：厦门稀土材料研究中心在深空深海等极端环境下，核电池可替代传统化石能源、太阳能实现长时间电力供给。随着深空深海探测任务（火星探测、极地信标等国家重大需求）的不断深化，同位素热光伏电池（RTPV）成为有潜力实现千瓦级大功率输出的核电池首选。目前，美国、俄罗斯、日本等国家在RTPV系统开发上处于领先地位，而我国在该领域的开发尚处于起步阶段。在RTPV系统中，选择性发射体是决定能量转换效率的关键器件...
2025
-
04
-
25
点击次数:
17
来源：化学与分子工程学院过渡金属通常具有亲电性，呈现正价态。负价过渡金属配合物较为罕见，需要电子受体配体的支撑才能相对稳定，如铁族金属羰基配合物阴离子[Ni(CO)3]2-，此时过渡金属的价态仅为形式负价。即便如此，含形式负价的过渡金属配合物通常难以在常温固相条件下稳定存在，因此缺少过渡金属负价态的明确光谱学证据（X射线吸收光谱），限制了对过渡金属特殊负价态和亲核性的认识。近日，北京大学施祖进联...
2025
-
04
-
24
点击次数:
37
来源：清华大学出版社期刊中心选择性发射体是决定放射性同位素热光伏（RTPV）系统能量转换效率的关键部件之一。开发具有高选择性发射率、高光谱效率和优异高温稳定性的选择性发射体可以有效提高RTPV系统的能量转换效率和服役寿命。为了调节选择性发射率和光谱效率，制备了一系列与GaSb半导体匹配的Er(Ta1-xNbx)O4 (0≤x≤0.2)选择性发射体。所制备的Er(Ta1-xNbx)O4 (0≤x≤0...
2025
-
04
-
24
点击次数:
35
来源：北京理工大学近日，北京理工大学吕红金课题组在多金属氧簇导向的银团簇合成方面取得重要进展。相关成果以“Wearing Gigantic Silver Armor on Transition-Metal-Containing Polyoxometalates: Formation of Supertetrahedral Intercluster Compounds”为题发表在国际知名化学期刊《A...