铁电化学到铁电催化

日期： 2024-08-23

浏览次数: 6

来源：南昌大学

近日，国际有序物质科学研究院廖伟强教授与赣南师范大学、苏州大学、东南大学等科研人员通力合作，在《铁电化学》的指导下，首次发现分子铁电催化，取得分子铁电体领域里程碑式进展。研究成果以“Discovery of molecular ferroelectric catalytic annulation for quinolines”为题发表在Nature Communications上，国际有序物质科学研究院博士生齐俊超为文章共同第一作者（排名第一），论文链接：https://www.nature.com/articles/s41467-024-51106-1。

铁电体是一类极化方向在外电场下可重取向的电偶极活性材料，和大众熟知的铁元素无关，这类材料集铁电性、压电性、高介电性、热释电性等多种物理性质于一体，已经广泛应用于存储器、电容器、传感器、驱动器、换能器等重要器件领域。近年来，研究人员发现利用BiFeO3、BaTiO3等无机铁电体的压电效应，在超声激励下能够催化裂解水产氢、二氧化碳还原、降解有机污染物等氧化还原反应，即压电催化。然而，无机铁电体需要高温制备，使用前往往还需电极化处理；它们的声阻抗远大于溶剂的声阻抗，不相匹配的声阻抗阻碍了超声波从溶剂到铁电体表面的能量有效传递；此外，无机铁电体不溶于水等溶剂，长期超声会导致压电性能大幅下降，降低催化效率，无法持续使用。相比于无机铁电体，分子铁电体易于低温溶液法合成与加工，由于晶体在低温铁电相生长，无需电极化处理即可表现出优异的铁电性。分子铁电体还具有与溶剂声阻抗相匹配、可溶于水等溶剂的特点，可以配置超过饱和溶液，过量的分子铁电晶体在超声激励下，相匹配的声阻抗有利于能量传递，并且能够通过控制溶液温度溶解及重新析出分子铁电晶体，使其持续保持催化活性，可再生、循环使用，这是无机铁电体不可企及的。此外，另一个无机铁电体无法企及的特点是分子铁电体具有本征手性，有望应用于手性催化。分子铁电体在催化应用中有独特的优势，但分子铁电体的催化研究一直是片空白。

该研究团队前期报道了高性能分子铁电晶体，三氯合镉酸三甲基氯甲基铵（TMCM-CdCl3），具有12个等效极化方向的多轴铁电性、400 K的高居里温度和高达383 pC/N的压电系数d33（Science 2017, 357, 306;J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 22325）。本工作中，廖伟强教授等科研人员通力合作，将分子铁电晶体TMCM-CdCl3作为催化剂，以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂和碳源，通过与苯胺和芳基乙炔的[3+2+1]环化，一锅法催化合成了具有重要药理性的喹啉衍生物（图1）。与经典的无机铁电体BaTiO3、压电体ZnO以及中心对称结构类似物TM-CdCl3 (TM为四甲基铵)和TMFM-CdCl3 (TMFM为三甲基氟甲基铵)相比，TMCM-CdCl3表现出显著的催化活性。从DMF中再结晶的TMCM-CdCl3晶体保持了良好的铁电性，可以循环使用。分子铁电体TMCM-CdCl3具有自发极化，相同自发极化方向的微小区域会在其表面形成铁电畴，相邻畴之间的纳米级边界为畴壁（图1）。自发极化使TMCM-CdCl3能够形成内建强极化电场，在超声激励下，自发极化将发生改变，铁电畴表面产生电荷，而铁电畴壁可以作为活性位点，从而实现铁电催化（图1），这不同于无机铁电体中的压电催化。相比于压电催化中由于超声会使压电活性下降，铁电催化中的铁电畴在超声下一直存在，能够持续保持催化活性。

这项工作首次发现分子铁电催化，标志着《铁电化学》迈向铁电催化。分子铁电催化不同于传统的光催化、电催化、热催化等，是一种极具发展潜力的新型催化体系，将为催化领域提供全新的视角。

上一篇：氧化铈和掺杂氧化铈作为高介电常数种子层在氧化铈纳米结构过度生长中的潜在用途研究进下一篇：倪自丰教授：纳米氧化铈磨粒的制备及其在碳化硅衬底抛光中的应用（报告）

Hot News / 相关推荐

物质学院齐彦鹏课题组在In₂Te₅的高压研究中实现无序增强的非晶超导

2024 - 12 - 24

点击次数: 1

来源：上海科技大学近日，上海科技大学物质科学与技术学院齐彦鹏课题组联合中国科学院物理研究所、苏州大学等合作单位，通过高压调控实现了晶体材料In2Te5体系的相边界展宽，观测到无序增强的非晶超导现象，这一研究成果近期发表于国际学术期刊《先进材料》（Advanced Materials）。热力学关系中经典的吉布斯相律指出，当跨越相边界时，物质的结构会发生相变，从而导致物性的突变。这使得相变边界附近的物...

包头稀土研究院磁制冷团队成功批量研发磁制冷剂

2024 - 12 - 24

点击次数: 1

来源：包头稀土研究院目前，能源的转化和利用正受到全世界越来越多的关注。其中，室温制冷在家用电器、食品安全、医疗保健、航空航天等行业中非常重要。据制冷研究所称，其用电量占全社会发电的20 %以上。2019年，中国已使用约4.29亿台冰箱，耗电1252亿千瓦时。到目前为止，气体压缩制冷是最常用的技术。氢氟烃被广泛用作制冷剂，其泄漏导致了温室效应和臭氧层的损耗。由于在日常维护操作中制冷系统泄漏和清除，大...

稀土介导的苯环开环复分解反应

2024 - 12 - 23

点击次数: 129

来源：X-MOL烯烃复分解反应在合成化学、药物化学和材料科学有广泛应用，是诺贝尔化学奖级别的最重要的反应之一。尽管芳烃中存在潜在的烯烃单元，涉及芳环C–C键的复分解反应仍是一个尚未探索的领域，这一现象既源于热力学限制，也因为缺乏合适的反应途径。由于芳烃中的6π电子体系被破坏，这使得在热条件下进行此类复分解反应十分困难。一种看似可行的方法是利用光激发芳烃至三线态与烯烃反应。然而，通过[2+2]环加成...

东华大学张国军/刘吉轩团队：通过中熵硼化物与中熵碳化物复合及两相间的元素交换实现材料的性能优化

2024 - 12 - 20

点击次数: 90

来源：清华大学出版社期刊中心复相化设计和熵工程调控是提升超高温陶瓷（Ultra-high Temperature Ceramics，UHTCs）性能的重要策略。本文采用放电等离子烧结技术，以自合成等摩尔比中熵二硼化物和等摩尔比中熵碳化物粉体为起始原料，烧结制备了(Zr, Hf, Ta)B2-(Zr, Hf, Ta)C复相UHTCs。复相陶瓷样品主要由富Zr二硼化物相与富Ta碳化物相组成，这说明复相...